故事发生在名为四皇町的街道，这里是一个表面看似平凡的地方，但隐藏着未知的神秘。立华律香（茜屋日海夏 配音）是一名普通的高中二年级女生，和母亲过着相依为命的生活。然而，某天，学生会会长钩贯雷姆（齐藤壮马 配音）突然找到她，将她带入了学生会的秘密据点——“第三图书馆”。在这里，律香的世界发生了巨大的变化，她无意间踏入了一个由恶魔、吸血鬼、驱魔师相互制约的异世界。 在这个全新的世界里，律香遇到了三位性格迥异的男生：甜言蜜语使他在女生中享有极高人气的楚神乌列（近藤隆 配音）；行事张扬、但内心柔软的南那城梅吉（木村昴 配音）；以及个性古怪、对艺术有崇高追求的枣坂四季（平川大辅 配音）。在这些魔怪们的围绕下，律香将面临怎样的冒险？她是否能在这充满挑战的异世界中找到属于自己的位置？